林濤(劉海寬 飾)審訊王伶俐(艾曉琪 飾)，王伶俐交代那天晚上她上了陳剛的車，車開到一半，陳剛就對她動手動腳。后來她下車跑了出去，陳剛是一直追著她，將她抵在墻角然后壓在她身上，她拼命掙扎，胡亂摸了一塊磚拍了陳剛的腦袋，而她記不清到底殺沒殺人，但她確定走的時候陳剛沒有死。
秦明(經超 飾)聽了王伶俐交代的情況很快去刑科所，他仔細研究從案發現場帶回來的那塊磚，發現有問題。可就是這塊磚證實了王伶俐殺人的證據，珂老認為秦明就算偏袒她，但事實擺在這里賴也賴不掉。秦明總覺得他們漏掉了什么，證據鏈和嫌疑人都確定得太過順利？
方圓要帶走王伶俐，秦明趕去阻攔。林濤理解秦明現在的心情，只是證據擺在眼前，法不容情啊。王伶俐明白秦明是為自己好，但她接受調查。秦明這樣做不完全是為了王伶俐，他不想抓錯一個好人，也絕不會放過任何一個壞人。
秦明已經申請了二次尸檢，并且拿回了之前的尸檢報告，所以這個案子結不了。陳剛的哥哥陳旭在聽說兇手落網后，很快送來一面錦旗表示感謝。秦明明確表示兇手沒有抓到，王伶俐現在也只是嫌疑人。林濤已經讓方圓把當天的監控都查了一遍，發現王伶俐喝的最后一杯酒有問題，但是就算他們能證明酒有問題，也很難給王伶俐定成是正當防衛，若是過失殺人又夠嗆。
再說陳家已經請了最好的律師，就要定王伶俐是故意殺人罪。陳詩羽(余心恬 飾)忍不住吐槽陳家人太不是人，弟弟死了也不見傷心，陳旭這馬上就來送錦旗。老董事長進了重癥監護室，并且立下了遺囑，陳剛死后，陳旭就成了遺產最大的繼承者，秦明反倒覺得他的嫌疑比王伶俐大。
陳剛的助理劉小山前來局里配合調查，他說大陳總和小陳總關系不好，董事長更喜歡小陳總，有一次小陳總喝多了，怒罵大陳總，好像是大陳總搶了小陳總的方案。珂老進行模擬測試，發現死者真正的致命傷是后腦部由沖擊力造成的楔形傷口，現場的磚頭是單獨的一個面被血跡浸染，棱角處并沒有見明顯的損壞痕跡。
這是證據鏈上的疑點，對陳剛并不是致命的。助理交代陳剛手中可能握有陳旭的把柄，陳剛的死最大受益人是陳旭。只是案發當天，陳旭在跟客戶談生意有不在場的證據，人證物證都有，暫時可以排除嫌疑。秦明懷疑兇手一定是在當晚跟蹤了陳剛然后伺機下手，但是他們在調查王伶俐時，在每一個監控點都追蹤了陳剛的車，監控顯示并沒有任何人跟蹤過他們，這樣又排除了蓄意謀殺。
如果是臨時起意的謀殺，又有誰會出現在凌晨的巷子口。現場和車里都沒有發現陳剛的手機和錢包，根據陳剛腦袋上的傷口分析嫌疑人是左撇子，根據血跡判斷身高在一米六五至一米七零之間，擊打的力度來看是男人，推斷是見財起意，路過殺人。
秦明接到師哥嚴謹的電話，嚴謹是犯罪心理學教授，被局里聘請為刑警隊的顧問。師兄弟二人聊起了以前的事，之后聊到了燒焦案和陳剛案件。師哥提醒秦明表面的現象都是有欺騙性的，肉眼看不到的線索才是最關鍵的，也就是犯罪心理。
師哥認為尸體燒焦，兇手的目的是為了掩蓋死者的真實身份，面目全非無法辨認死者的真實身份，只能通過DNA，而尸體沒有人來認領，這是兇手的作案心理，完全有把握在那具沒有容貌的尸體，沒有人可以認領、報案，甚至沒有可比對的DNA，也就意味著沒有親人朋友，甚至在這個城市沒有認識的人。
師兄的一番話讓秦明明白了什么。林濤和方圓根據手機定位在網吧找到了陳剛的手機，那個小年輕說手機是在一家二手商店買的，老板說是在流浪漢手中買下的手機。林濤和方圓找到流浪漢，在他那邊搜來一塊磚頭，與陳剛的致命傷口形狀完全吻合，上邊的DNA樣本也全屬于死者。
流浪漢是殺死陳剛的兇手，流浪漢居無定所，四處飄蕩，即使死了也沒有人能確定身份，這也就是說那具燒焦的無名尸很可能是某個流浪漢，應該是陳旭在流浪漢身上做人體試藥，只是苦于沒有證據可以證明。方圓假扮流浪漢被抓去試藥，關鍵時刻林濤帶著刑警趕到，將陳旭抓了個正著，只是沒想到是他自己進行試藥。
王伶俐無罪被釋放，秦明和陳詩羽去接她，很感謝秦明為她所做的一切。陳詩羽有些吃醋，詢問秦明若是她碰到跟王伶俐一樣的情況，秦明會不會為了自己做二次尸檢。秦明明白陳詩羽是什么意思，肯定他是一定會盡力去查，直到真相水落石出。
